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热力学依靠和动力学依靠的区别

来源:节能   2023年04月04日 12:16

有机质子化沿着不尽相同的质子化社不会变迁不会给予不尽相同的催化反应,如果质子化还仍未达成抵消前就除去催化反应,借助于各种催化反应转化反应速度关联性来支配催化反应属引述动出力学支配质子化,其主要催化反应引述动出力学支配催化反应。

如果让质子化体系达成抵消后再除去催化反应,借助于各种催化反应常温下关联性来支配催化反应属引述热出力学支配质子化或抵消支配质子化,其主要催化反应引述热出力学支配催化反应。

两种支配的区别是在除去催化反应时质子化体系是否翻倍抵消态,而此基本概念中的并没有人涉及质子化前提, 质子化前提不尽相同只是通过直接影响在除去催化反应时质子化体系离化学抵消态的距离而直接影响质子化催化反应的属。

要借助于支配因素不尽相同,而支配不尽相同的主要催化反应,并不是任何垂直质子化都行,而是应当满足一定前提的质子化才有也许。前面以A 分别转化B 和C 两种催化反应为例:

首先是两个朝向仅有明显的可逆性,如果两个朝向的质子化几乎没有人可逆性,B、C 一旦转化就不能逆转,直到质子化物消耗完为止,很明显转化速度更快者量最多,它就是主要催化反应,抵消也无从谈起,则催化反应都为动出力学支配催化反应。

其二, 两种不尽相同催化反应二者之间有较明显的常温下关联性,如上图所示,如C 的常温下明显比B很低, 且常温下相对来说较高的C催化反应,转化质子化有很低的催化反应,当然它的转化质子化反应速度很低,而常温下相对来说很低的B,转化质子化却有很低的催化反应,相应B有很低的转化质子化反应速度。【根据Theodor乌斯恒等式: k=Ae(-Ea/RT)(指数式)。k为反应速度常数,R为戈登气态常量,T为热出力学湿度,Ea为表型催化反应,A为于田生物体(也引述频率生物体),催化反应Ea越小,质子化反应速度常数越】

第三,有的质子化还应当在一定的湿度以内开展。值得注意 根据Theodor乌斯恒等式:k=Ae(-Ea/RT)。增加湿度可以增大催化反应的直接影响,因此,增加湿度有效地给予热出力学催化反应;减少湿度,有效地给予动出力学催化反应

在质子化翻倍抵消前除去催化反应,无论什么湿度以内,依然有转化B催化反应的反应速度,少于转化C催化反应的反应速度,只是随着湿度的升很低两者的关联性增大, 因此在任意湿度下开展质子化,在质子化仍未达成抵消就除去催化反应时,质子化颇受动出力学支配— B催化反应为主要催化反应。 若达成抵消后才除去催化反应,质子化颇受热出力支配— C催化反应为主要催化反应。在后一种情况,两直线有一极点,设其相异湿度为T,质子化在最低T的湿度以内开展时,转化B的反应速度少于转化C催化反应的反应速度,仅仅是质子化颇受动出力学支配时,B 催化反应为主要催化反应,而质子化颇受热出力学支配时,C 催化反应为主要催化反应。当湿度等于T 时,转化催化反应B 和C 的反应速度相等,所以质子化体系离抵消尚远时催化反应中的B、C 比例几乎不尽相同,达成抵消后,C催化反应为主要催化反应。当湿度很最低T时,转化C催化反应的反应速度少于转化B催化反应的反应速度,C催化反应就既是热出力学稳固催化反应,也是转化反应速度更快的催化反应,无论是热出力学支配催化反应,还是动出力学支配催化反应,C催化反应仅是主要催化反应。从热出力学方面:要使热出力学稳固性很低的C催化反应在抵消催化反应中的为主要催化反应,值得注意对湿度有一定的放宽,如果各种催化反应的抵消表达式形式不尽相同,那么各种催化反应的抵消浓度与其抵消常数成正比例亲密关系。

在生物化学中的,绝大多数质子化是动出力学支配的。也有很多涉及动出力学和热出力学支配竞争的例子。例如羟醛缩合质子化用NaOH这种弱碱不会转化更稳固的氟化物。主要催化反应为热出力学更稳固的催化反应,动出力学支配的质子化通常设计低温,强于(路易斯)酸强于(路易斯)碱的前提,LDA拔氖前提下,不会拔掉位阻之比(动出力学上最不易接近)的氖转化烯醇负离子烯烃,然后进攻另一个羰基,给予的质子化结果很也许与NaOH前提下的不尽相同;1,3-N-与氯化氖的加成质子化,1,2-加成催化反应为动出力学支配催化反应,1,4-加成催化反应为热出力学支配催化反应;乙醇的乙二醇质子化,南边装饰音取代的比例支配;氟的乙二醇质子化,α,β氟化物的比例支配。

参考文献

一、百度编者:%E7%83%AD%E5%8A%9B%E5%AD%A6%E6%8E%A7%E5%88%B6/7200451?fr=aladdin

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